Chimie expérimentale

Sécurité au laboratoire


Travailler dans un laboratoire présente des dangers de tous les instants, dangers grossiers et dangers sournois. La plupart des produits chimiques (solides, liquides, gaz) sont dangereux, parfois ce sont les mélanges qui le sont. Il faut donc apprendre à travailler dans des conditions de sécurité optimale, ainsi que de se méfier de la routine du travail en laboratoire.

Mais le premier principe à respecter dans le domaine de la chimie expérimentale est :

dans le doute, demande !


1. Mesures générales

Les laboratoires doivent être des pièces aérées et équipées de ventilation spécifique. Dans un laboratoire, le port de la blouse (en coton) est obligatoire.

Dans une collection, tous les produits doivent être étiquetés. Les solutions organiques et inorganiques (acides, basiques et autres) doivent comporter une indication quant à leur concentration.

Avant chaque manipulation, il faut être préalablement renseigné sur le danger que représente chaque produit.

Pendant les manipulations, toutes les conditions de sécurité doivent-être remplies :

  • le port de lunettes lorsqu'il y a risque de projections de produits
  • le port de gants lors de la manipulation de produits corrosifs ou toxiques pour la peau
  • travailler sous hotte aspirante lorsque l'on manipule des produits irritants

Après les manipulations, l'élimination des produits chimiques se fait dans des bidons appropriés au stockage des déchets chimiques :

  • les sels de métaux lourds (mercure, cadmium, etc...)
  • les solvants organiques (ACETONE comprise)

2. Risques inhérents aux produits chimiques

Chaque flacon de produit chimique comporte des indications relatives à la toxicité des produits chimiques. Appelées phrases R&S (Risques et Sécurité), ces rubriques doivent être lues attentivement et consultées régulièrement.

Dans les tableaux qui suivent, les listes ne sont pas exhaustives. Nous ne proposons ici que quelques exemples courants.

2.1. Dangers des produits chimiques

On distingue trois grandes classes de risques. D’abord les risques pour les personnes ( intoxication, irritation et brûlure), les départ de feu et les explosions.

2.2. Intoxications et brûlures

2.2.1. Produits très toxiques

L'absorption de faibles quantités de ces produits peuvent provoquer la mort ou des dégâts physiologiques importants.

Nom

Formule

Nom

Formule

Sels de cyanure

Sels de mercure

Fluorure d'hydrogène

Sulfure d'hydrogène

Dioxyde d'azote

Monoxyde de carbone

Ozone

Phosgène

Dioxyde de soufre

CN-

Hg22+ , Hg2+

HF

H2S

NO2

CO

O3

COCl2

SO2

Chlore

Fluor

Chlorure de thionyle

Chlorures de phosphore

Trifluorure de bore

Tétroxyde d'osmium

Acide oxalique

Pentoxyde de vanadium

Diazométhane

Cl2

F2

SOCl2

PCl3, PCl5

BF3

OsO4

HOOC-COOH

V2O5

CH2N2

2.2.2. Produits irritants

Leurs vapeurs sont irritantes pour les yeux et les voies respiratoires.

Nom Formules Nom Formules
Acroléïne

Alcool allylique

Benzène

Bromométhane

Chlorure d'acétyle

CH2=CH-CHO

CH2=CH-CH2OH

C6H6

CH3Br

CH3-CO-Cl

Chlorure d'allyle

Chlorure de benzyle

Chlorure d'oxalyle

Crotonaldéhyde

Nitriles

CH3=CH-CH2Cl

C6H5-CH2Cl

Cl-CO-CO-Cl

CH3-CH=CH-CHO

Ar ou R-CN

2.2.3. Produits cancérogènes

Les produis cancerogènes ont la propriété de participer ou de faciliter la formation de tumeurs malignes.

Noms

Structures

Noms

Structures

Iodométhane

CH3I

Aromatiques nitrés

Ar-NO2

Dérivés du phénol

Ar-OH

Aromatiques chlorés

Ar-Cl

Diazométhane

CH2N2

Dérivés de l'aniline

Ar-NH2

Benzène

C6H6

Thiourée

NH2-CS-NH2

2.3. Risques d'explosions

Une substance est explosive si elle est thermodynamiquement instable. Une faible perturbation (choc, élévation de température) peut suffire à amorcer des réactions en chaîne qui se concrétisent par une réaction explosive. Le souffle de l'explosion est d'autant plus puissant qu'au cours de la réaction, davantage de moles de gaz sont formés.

Les produits organiques dangereux sont les composés nitrés et les esters nitriques.

  • Composés polynitrés aromatiques comme le trinitrophénol, trinitrobenzène, trinitrotoluène (TNT).
  • Nitrates de polyols (nitroglycérine).
  • Sels solides de diazonium et autres composés diazoïques.
  • Acétylène, acétylures de métaux lourds, polyacétylènes, quelques alcynes halogéné.
  • Peroxydes organiques.
  • Trichlorure, tribromure et triiodure d'azote.

2.4. Risques de feu

Les solvants organiques sont souvent des produits volatiles et inflammables. La caractéristique physique associée à l'inflammabilité est le point éclair : c'est la plus basse température à laquelle les vapeurs de solvant s'enflamment.

Solvant

Point éclair

Solvant

Point éclair

Ether de pétrole (40-60°)

Pentane

Diéthyléther

Sulfure de carbone

Hexane

Ether de pétrole (60-80°)

- 49

- 49

- 40

- 30

- 23

- 23

Cyclohexane

Acétone

Benzène

Acétate d'éthyle

Toluène

Méthanol

Ethanol

- 20

- 18

- 11

- 4

4

10

12

2.5. Produits incompatibles

Voici dans le tableau 2.6 une liste de produits incompatibles pouvant produire des composés toxiques ou provoquer des explosions, un départ de feu etc.

Substance

Incompatible avec

Acétylène

Chlore, brome, fluor, cuivre, argent, mercure

Acide acétique

Oxyde de chrome VI, acide nitrique, acide perchlorique, peroxydes, permanganates

Acide fluorhydrique

Ammoniac (gaz ou solution)

Acide nitrique concentré

Acide acétique, aniline, oxyde de chrome VI, acide cyanhydrique, sulfure d'hydrogène, liquides et gaz inflammables

Acide perchlorique

Anhydride acétique, alcools, cellulose

Acide sulfurique

Chlorates, perchlorates, permangantes

Ammoniac (gaz)

Mercure, chlore, hypochlorite de calcium, iode, brome, acide fluorhydrique

Aniline

Acide nitrique concentré, peroxyde d'hydrogène

Brome et chlore

Ammoniac en solution, acétylène, butadiène, butane, méthane, propane, dihydrogène, éther de pétrole, benzène, poudres métalliques

Chlorates

Sels d'ammonium, acides, poudres métalliques, soufre, substances organiques inflammables

Oxyde de chrome VI

Acide acétique, naphtalène, glycérine, éther de pétrole, alcools, liquides inflammables

Cyanures

Acides

Hydrocarbures

Fluor, chlore, brome, oxyde de chrome VI, peroxydes

Peroxyde d'hydrogène

Métaux et sels métalliques, alcools, acétone, aniline, nitroéthane, substances inflammables

Métaux alcalins

Eau, hydrocarbures halogénés, dioxyde de carbone, halogènes

3. Comment se débarasser des produits dangereux ?

Il est nécessaire de les neutraliser. Voici la liste des principaux réactifs dangereux ainsi que les méthodes pour les neutraliser.

Composé

Neutralisation

Rapport

Acide m-chloroperbenzoïque Thiosulfate de sodium à 10%

20

Acide peracétique Thiosulfate de sodium à 10%

20

Anhydride acétique NaOH à 2,5 mol / L

20

Complexe boranne-THF Mélange (agitation) n mL de boranne THF dans n mL d'acétone.Après 5 min, ajouter n mL d'eau. Un fois que la réaction a céssé, rajouter n mL d'eau

*

Borohydrure de sodium Borohydrure de sodium (5%) + eau (85%) + acide acétique (10%)

*

Chlorure d'acétyle NaOH à 2,5 mol / L

20

Chlorure de p-toluène sulfonyle Mettre à reflux pendant 1h dans une solution de soude à 2,5 mol / L, à raison d'un rapport de 5 %  
Chlorure de thionyle NaOH à 2,5 mol / L

20

Dibrome Thiosulfate de sodium à 10%

100

Ethoxyde de sodium Eau

20

Hydrure de Lithium Eau

50

Hydrure de lithium et d'aluminium Ajouter pour n g du composé 10 mL d'éthanol, le tout placé dans un bain de glace. Agiter jusqu'à la fin de réaction. Ajouter ensuite 10 mL d'eau (par g).

*

Hydrure de sodium Pour n g de composés, ajouter 25 mL d'isooctant sec et agiter sous courant d'azote. Rajouter 10 mL de butan-1-ol (par g). Quand la réaction a cessé, rajouter 25 mL d'eau froide.

*

Lithium Ethanol

100

N-Chlorosuccinimide Thiosulfate de sodium à 10%

20

Pentoxyde de phosphore Glace pilée + eau

20

Peroxyde d'hydrogène Thiosulfate de sodium à 10%

20

Sodium Ethanol

100

t-Butoxyde de potassium Eau

20

* Réactions dégageant d'importantes quantités de gaz : attention à ne pas boucher le système.


Bibliographie

  • Lunn G. et Sansone E.B. 1994 - Safe Disposal of Highly Reactive Chemicals - J. Chem. Ed., 71, p. 972-976.

 


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