Extraction de l’eugénol par hydrodistillation

Temps de réalisation	2 h
Difficulté théorique	3 / 5	Difficulté expérimentale	3 / 5
Techniques utilisées	Hydrosdistillation au bec bunsen ; décantation ; évaporateur rotatif ; mesure d’indice de réfraction
Objectif	Réaliser une hydrodistillation

Introduction

L’eugénol est une molécule que l’on retrouve dans les huiles essentielles de nombreuses épices, notamment les clous de girofle. L’eugénol est utilisé pour la synthèse industrielle de la vaniline.

Eugénol Vaniline

Question 1. Proposer une synthèse de la vaniline à partir de l’eugénol.

Une des propriétés de l’eugénol est de former une hétéroazéotrope avec l’eau, hétéréoazéotrope de température d’ébullition inférieure à 100°C.

Question 2. Qu’est qu’un hétéroazéotrope ?

Mode opératoire

Réaliser un dispositif d’hydrodistillation : utiliser un Dean-Starck ou réaliser le montage suivant : ballon rodé de 250 mL, adaptateur de Claisen, ampoule de coulée isobare, tête de colonne (col de cygne), colonne de refroidissement, ballon de récupération. Le système de chauffage utilisé sera un bec bunsen (Attention à la présence de substances et solvants inflammables). Penser à graisser les rodages.

Question 3. Expliquer le principe d’une hydrodistillation

Dans le ballon rodé, placer 25 g de clous de girofle.
Recouvrir les clous de girofle d’eau.
Mettre à chauffer.
Une fois la distillation commencée, mettre l’eau au goutte à goutte à raison d’une goutte toutes les 30 secondes.
Arrêter la distillation lorsque le volume de distillat est de 150 mL. La distillation dure 1 h 30.
Laisser refroidir.
Extraire la phase organique par trois fois 25 mL de dichlorométhane (Attention à l’émulsion !).
Laver la phase organique avec 50 mL d’eau.
Laver la phase organique avec deux fois 25 mL d’une solution à 5 % d’hydroxyde de potassium.
Ajouter 25 mL de dichlorométhane.
Extraire la phase organique en ajoutant lentement 2 fois 25 mL d’acide chlorhydrique (Attention : le milieu chauffe).
Laver la phase organique avec 50 mL d’eau.
Sécher la phase organique sur sulfate de magnésium.
Faire évaporer le solvant à l’évaporateur rotatif.
On récupère une huile jaunâtre.

L’indice de réfraction est de n_D²⁰ = 1,5405 .

Données spectroscopiques complémentaires

Spectre de RMN 1-H de l’eugénol

d	6,8	5,6	5	3,8	3,2
Intégration	3	1	2	3	2
Multiplicité	m	s distordu	d distordu	s	d

Question 4. Interpréter les signaux du spectre RMN 1-H.

Spectre de RMN 13-Cde l’eugénol (d / ppm)

146	144	138	132	121
115	114	111	55	37

Question 5. Interpréter les signaux du spectre RMN 13-C.

Bibliographie

Dupont-Durst, p 517.
Harwood, p 650 - 652.

Bibliographie complémentaire

Synthèse de la vanilline

Lampman G.M. et Sharpe S.D. 1983 - A Phase Transfer Catalyzed Permanganate Oxydation. Preparation of Vanilin from Isoeugenol Acetate - J. Chem. Ed., 60, p. 503-504. Lampman G.M., Andrews J., Bratz W., Hanssen O., Kelley K., Perry D. et Ridgeway A. 1977 - The Preparation of Vanilin from Eugenol and Sawdust - J. Chem. Ed., 54, p. 776-778.

Réponses