Généralités sur les alcynes ou acétyléniques
Présentation - Quelques définitions - Nomenclature - Les
alcynes dans la nature - Propriétés physiques
Conséquences sur la réactivité de la structure
Structure des alcynes - La triple liaison - Données
expérimentales - Énergie de liaison
Nature de la liaison Cº C - Structure
électronique - Recouvrement orbital
Nature de la liaison C-H - Données expérimentales,
géométrie, énergie, polarité
Interprétation, énergie de liaison, polarité
Stabilité de la triple liaison - Enthalpies de combustion
- Enthalpies d'hydrogénation - Isomérisation de la triple liaison
Réactivité chimique - Réactivité due à la triple
liaison, modes d'attaque, évolution
Réactivité propre aux alcynes vrais, acidité du proton, possibilité de
substitution
Propriétés spectroscopiques - IR - RMN, phénomène de blindage des
protons acétyléniques, RMN du carbone 13
Additions électrophiles sur les alcynes
Addition des halogènes - Bilan réactionnel et conditions
expérimentales - Mécanisme - Stéréochimie dynamique
Addition des hydracides - Bilan
réactionnel et conditions expérimentales - Mécanisme de la monoaddition -
Régiosélectivité (orientation Markovnikov) - Stéréochimie dynamique - Application
- Manipulations
Addition d'eau - Bilan
réactionnel et conditions expérimentales - Schéma réactionnel - Manipulations
Hydroboration des alcynes - Obtention d'alcènes Z - Oxydation de
l'alcénylboranne
Autres additions
Réduction des alcynes : Réduction des alcynes : hydrogénation
des alcynes
Bilan réactionnel et conditions
expérimentales
Mécanisme de la catalyse hétérogène
Stéréochimie de l'addition, catalyse hétérogène, catalyse homogène
Oxydation des alcynes - Oxydation des alcynes - Principe - Chaleur d'hydrogénation
Propriété des alcynes vrais
La liaison C-H - Acidité
Propriété nucléophiles des alcynures - Substitution
nucléophile - Addition nucléophile
Formation d'organométalliques - En milieu non aqueux, formation
d'organomagnésiens acétyléniques - En solution aqueuse
Utilisation des alcynures
Réactions de polymérisation
Dimérisation - Couplage oxydant
Trimérisation
Polyacétylène - le polyacétylène dopé
Préparation des alcynes
Obtenus par élimination - Double élimination d'un
dihalogénure - Elimination d'halogénoalcène - Caractère stéréospécifique de
l'élimination - Caractère régiosélectif de l'élimination
Alkylation d'un acétylure - Par un iodure d'alkyle - Par un
magnésien - Par un lithien
