Les acyloïnes et composés dicarbonylés
Les acyloïnes
Généralités - Présentation -
Nomenclature - Exemple de réactivité du -4 - oxopentanal
Obtention d'acyloïne - Condensation d'esters, mécanisme,
condensation intramoléculaire - Condensation d'aldéhydes, obtention de la benzoïne,
catalyse par un cyanure, mécanisme proposé, catalyse par un thiazole, mécanisme
proposé, caractère acide des cations thiazolium, mécanisme
Oxydation des acyloïnes - Obtention d'
Oxydation des acyloïnes - Obtention d' a-dicétones
Compléments - Synthèse des caténanes - Catalyses naturelles par la
thyamine - Activation des sucres - Acide pyruvique et pyruvates - Équivalence
de la
réactivité des 1,3 - dithianes et des anions acyles
Les composés a-dihydroxylés et a-dicarbonylés
Les composés a-dihydroxylés et a-dicarbonylés - Pinacol - Dicétones
Réactivité des composés dicarbonylés - Mécanisme
d'activation, principe , application - Transposition benzilique, mécanisme, application
Préparation des composés dicarbonylés - Condensation
intermoléculaire de Claisen des esters - Condensation intramoléculaire de Dieckmann des
esters - Condensation de Claisen d'une cétone sur un ester
Réactivité des composés b-dicarbonylés - Ce sont des anions et des nucléophiles,
exemples, utilisation comme intermédiaires de synthèse - Décarboxylations des b-céto acides
Application aux réactions de Knoevenagel et de Michael - Condensation de Knoevenagel, addition-élimination -
Addition de Michael, addition aux liaisons conjuguées
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Bibliographie expérimentale
Réduction d'un composé dicarbonylé et étude stéréochimique
- Deprés J.-P. et Morat C. 1992 - Meso and dl Diastereoisomers :
Synthesis and 1H NMR Study of the 1,3-Diphenylpropane-1,3-diols - J. Chem.
Ed., 69, p. A232-A239.
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