Caractère acide du H en a du C=O : les énols
Caractère acide du H en a du C=O : les énols
Acidité des protons en a du carbonyle - Caractère
acide de ce proton - Préparation des énolates, utilisation d'un hydrure, utilisation
d'un amidure - Application à l'alkylation des énolates, exemples d'alkylation des
énolates, alkylation par une énamine
Equilibre céto-énolique - Existence
de l'équilibre - Proportions de l'équilibre énol-cétone - Effets des substituants sur
les proportions de l'équilibre
Conséquence de la formation de l'énol - Echange
hydrogène-deutérium - Isomérisation cis-trans cyclique - Racémisation d'un composé
optiquement actif
Réactions liées à la mobilité des H en a du C=O
Halogénation en a d'une C=O - Monohalogénation, bilan réactionnel et
conditions expérimentales, mécanisme en milieu acide, mécanisme en milieu basique,
régiosélectivité de la substitution - Poursuite de la réaction, mise en évidence,
justification - Application à la caractérisation des méthyl-cétones
Condensation des énolates sur la fonction
carbonyle - Aldolisation, cétolisation, crotonisation - Condensation en
milieu basique, observation, interprétation, aldolisation, cétolisation, cétolisation
mixte, cétolisation non sélective - Réaction de déshydratation : la crotonisation,
Crotonisation en milieu acide, régiosélectivité de l'élimination,
stéréosélectivité, Crotonisation en milieu basique, mécanisme, déplacement de
l'équilibre
Condensation malonique - Réaction de Knoevenagel, bilan et mécanisme -
Réaction de Doebner, bilan et mécanisme
Réaction de Cannizzaro - Bilan
réactionnel et conditions expérimentales - Mécanisme - Application, réduction au
formaldéhyde, réactif de Schiff
Réaction de substitution d'un C=O par : - Deux chlores -
Le soufre - Deux hydrogènes
Polymérisation des aldéhydes
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Bibliographie expérimentale
Hydrolyse des orthoesters (catalyse
basique généralisée)
- Waddington M.D. et Meany J.E. 1978 - The General Base Catalysed
Enolization of Acetone - J. Chem. Ed., 55, p. 60-61.
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