Aldéhydes et cétones a,b-insaturées :
les énones
Réactivité des aldéhydes et cétones a,b-insaturées : les énones
Préparation des énones - La force
motrice de la réaction - Méthode de Wittig - Réduction d'un alcool a,b - insaturé par le dioxyde de manganèse
Caractère conjugué et conséquences sur la réactivité - Isomérisation
d'aldéhydes ou cétones b,g-
insaturées, principe, mécanisme
Réactions d'additions - Hydrogénation - Halogénation
Cas particulier des additions -1,4 sur les aldéhydes et
cétones a,b-insaturées
Comparaison des additions 1,2- et des additions 1,4 -
Principe - Utilisation de la théorie HSAB
Additions électrophiles - Addition du cyanure d'hydrogène
- Hydratation de la double liaison
Addition d'organométalliques - Orientation 1,2 - et 1,4 -
par le choix de l'organométallique, Caractère dur et mou de l'organométallique, Exemple
- Organolithien - Organocuivreux
Réaction de Michael - Principe - Bilan et mécanisme
Réaction d'annélation de Robinson - Principe
- Bilan et mécanisme - Application à la synthèse des stéroïdes
Réduction des cétones a,b- insaturées - Bilan et conditions expérimentales -
Mécanisme de réduction - Stéréochimie de la réduction
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Bibliographie expérimentale
Stéréosélectivité
- Arnould J.C., Feigenbaum A. et Henin F. 1983 - Highly Stereoselective
Synthesis and Rearrangement of b-Amino a-Bromo
Chalcones - J. Chem. Ed., 60, p. 82.
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