Polysubstitution électrophile
Position du problème - Activation et
désactivation, activation, désactivation - Orientation
Observations expérimentales - Exemple de la nitration, activation
ou désactivation, orientation - Conclusions
Effets électroniques des substituants - Effets donneurs et
attracteurs - Principaux groupes, donneurs, attracteurs, cas des halogènes
Interprétation de l'effet électronique
Substituants
donneurs - Activation, densité électronique du noyau
benzènique, énergie d'activation, nature du contrôle cinétique, stabilisation de
l'intermédiaire de Wheland - Orientation, densité électronique, énergie d'activation
Substituants
attracteurs - Désactivation, densité électronique, énergie
d'activation - Orientation de la réaction
Cas des halogénes - Désactivation - Orientation
Les règles de Hollemann - Cas du benzène monosubstitué - Cas du
benzène polysubstitué
Application aux substitutions électrophiles successives - Halogénation
- Nitration et sulfonation - Polyalkylation de Friedel & Crafts - Polyacylation de
Friedel & Crafts
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Bibliographie
- Krumenacker L. et Ratton S. 1986 - Substitutions électrophiles et
nucléophiles en série aromatique. Aspects industriels et fondamentaux - Act. Chim.,
juin-juil., p. 29-44.
Bibliographie expérimentale
Bromation
- Ferguson P.R. 1971 - Substituent Effects on Aromatic Electrophilic
Substitution - J. Chem. Ed., 48, p. 405-407.
Bromation et nitration
- Elder J.W. et Paolollo M.A. 1994 - 4-Bromo-2-Nitroaniline : A Multistep
Synthesis - J. Chem. Ed., 71, p. A144-A145.
Nitration
- Kady I.O. 1995 - Microscale Electrophilic Aromatic Substitution of
p-Toluidine - J. Chem. Ed., 72, p. A9-A10. Schéma protection / réaction /
déprotection avec orientation selon la nature de la protection. Todd D. 1991 -
The Three-Step Synthesis of 2,6-Dinitro-4-methylaniline from p-toluidine - J. Chem.
Ed., 68, p. 682. Double nitration.
- Schaffrath R.E. 1970 - The Synthesis of 2-Nitroresorcinol - J.
Chem. Ed., 47 p. 224-225. Protection par sulfonation.
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