Mécanismes réactionnels

Mécanismes réactionnels


La réaction chimique

Réactifs et produits - Affinité des molécules : la théorie HSAB - Nucléophiles et électrophiles, les réactifs nucléophiles, les réactifs électrophiles - Nécessité d'une rupture de liaison - Rupture homolytique - Rupture hétérolytique
Bilans et mécanismes - La substitution nucléophile - La chloration du méthane
Aspect énergétique - Aspect thermodynamique - Aspect cinétique - Courbe d'énergie potentielle - Variations d'enthapie libre
Règles relatives à l'établissement de mécanismes réactionnels - Aspect stéréochimiques - Marquage isotopique - Caractérisation des intermédiaires réactionnels - Cinétiques de réaction - Changements de paramètres (P, T, catalyseurs)
Les différentes classes de mécanismes - Mécanisme radicalaire - Mécanisme ionique - Mécanisme concerté

Mécanismes radicalaires

La rupture homolytique - Aspect énergétique thermodynamique : choix de la rupture homolytique
Profil de réaction

Le mécanisme en chaîne - Aspect cinétique - Nature des produits obtenus
Stabilisation relative des radicaux
Une réaction anarchique à savoir gérer

Mécanismes ioniques

Nature des liaisons : polarisation et polarisabilité, la rupture hétérolytique, l'énergie d'ionisation - Profil de réaction - Compétition cinétique / thermodynamique - Nature des produits obtenus - Stabilisation relative de l'intermédiaire

Les intermédiaires réactionnels

Orientation des produits de réaction  - Contrôle cinétique par sélections des intermédiaires réactionnels - Les principaux intermédiaires réactionnels, les carbocations, les carbanions, les radicaux

Un cas particulier : les mécanismes concertés

La réaction de Diels-Alder - Les tentatives pour élucider le mécanisme : les "réactions sans mécanisme" - Le recouvrement orbitalaire

Les substitutions mono et bimoléculaires

Introduction
Bilan et schéma réactionnel
Introduction
Bilan et schéma réactionnel

Mécanisme de la substitution bimoléculaires SN 2
Mécanisme de la substitution monomoléculaires SN 1
Facteurs orientant sur la SN 1 ou la SN 2

Les éliminations bi et monomoléculaires

Présentation
Bilan et généralités

Régiosélectivité des réactions d'élimination
Réaction d'élimination bimoléculaire
Réaction d'élimination monomoléculaire
Orientation sur le mécanisme type E1 ou E2
Compétition substitution / élimination


Bibliographie

  • Brückner R. 1999 - Mécanismes réactionnels en chimie organique - De Boeck, 622 p.
  • Mathieu J. et Panico R. 1972 - Mécanismes réactionnels en chimie organique - Hermann, 764 p.
  • Lowry et Richardson 1981 - Mechanism and Theory in Organic Chemistry - Harper & Row, NY, .

Recommandations 

  • Guthrie R.D. et Jencks W.P. 1989 - IUPAC Recommendations for the Representation of Reaction Mechanisms - Acc. Chem. Res., 22, p. 343-349.

Monographies

  • Harwood - Polar Rearrangements - OCP Oxford, 1991.

Bibliographie expérimentale

  • Barlet R., Mahrouz M. et Alagui A. 2000 - Contrôle des paramètres directeurs dans la compétition entre élimination et substitution dans le traitement des alcools tertiaires par HX - Act. Chim., oct., p. 28-32.

Enquête sur un mécanisme réactionnel

  • Hathaway B.A. 1989 - An Investigation into the Mechanism of the Ritter Reaction - J. Chem. Ed., 66, p. 776.
 

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