L'aniline et ses dérivés
Généralités sur l'aniline et ses dérivés
Exemples de molécules en 3D : dérivés de l'aniline.
Comparaison des propriétés du phénol et de l'aniline
Présentation - Le phénol et ses dérivés, exemples, nomenclature - L'aniline et ses dérivés, exemples, nomenclature - Ce ne sont pas des alcools, ni des amines - Caractère aromatique des phénols et anilines - Généralités, état naturel, propriétés physiques, toxicitéInfluence du caractère aromatiques dans la réactivité de l'aniline
Relation structure réactivité - Énergie de résonance - Particularité des doublets : enrichissement électronique du noyau - Existence d'un moment dipolaire - Remarque sur la structure iminique des anilines
Réactivité - Caractère acide de l'aniline, valeurs des pKa, interprétation de l'acidité - Présence des doublets : caractère basique et nucléophile, basicité, en phase gaz et phase aqueuse, nucléophilie - Liaisons C-N - OxydationInfluence des propriétés de la fonctions NH2 sur le noyau aromatique
Généralités - Nature des substituants, substituants activants, substituants orienteurs ortho et para - Oxydation facilitée - Nécessité d'une protection, protection de l'aniline
Substitutions électrophiles - Halogénation - Réactions de couplage diazoïque - Réactivité du cation diazonium - Couplage avec un phénol, bilan réactionnel, mécanisme proposé, influence du pH - Couplage avec l'aniline, observation expérimentale, mécanisme réactionnel, influence du pH
Réactions d'addition - Hydrogénation catalytique
Réactions d'oxydationsPropriétés des anilines et dérivés
Présentation : influence du noyau aromatique sur les propriétés du groupe amine de l'aniline - Acidobasicité, comportement de l'aniline en solution aqueuse, basicité, influence du substituant, réaction avec les acides - Acidité
Propriétés nucléophiles de l'aniline - Alkylation de l'aniline : action d'un halogénoalcane - Acylation de l'aniline : action des dérivés d'acide
Action d'un aldéhyde et d'une cétone : formation d'une imine - Bilan de réaction - Mécanisme proposé
Action de l'acide nitreux - Formation du cation diazonium et diazotation, bilan réactionnel et conditions expérimentales, mécanisme proposé - Principales réactions des diazoïques, sans départ du diazote, couplage diazoïque, réduction en hydrazine, avec départ du diazote - Réaction de SandmeyerIntérêt industriel de l'aniline
Bibliographie expérimentale
Propriétés nucléophiles des amines aromatiques
- Yeadon A. 1971 - Demonstration of the Relative Nucleophilic Properties of Aromatic Primary Amines - J. Chem. Ed., 48, p. 256.
- Lutz W.B. 1990 - The Preparation of Indanthrene Scarlet GG. A Vat Dye Experiment for the Introductory Organic Chemistry Laboratory - J. Chem. Ed., 67, p. 71.
- Taber D.F., Meagly R.P. et Supplee D. 1996 - A Colorful Grignard Reaction. Preparation of the Triarylmethane Dues from 4-Bromo-N,N-Dimethylaniline - J. Chem. Ed., 73, p. 259-260.
Colorants azo
- Mosher M.W. et Ansell J.M. 1975 - Preparation and Color of Azo-Dyes - J. Chem. Ed., 52, p. 195-196. Avec calcul des contantes de Hammett.
