Généralités
Présentation - Entre alcènes et polyènes - Une
nouvelle chimie : celle des orbitales frontières
Réactivité particulière des polyènes : la délocalisation électronique
- Exemple de réactivité particulière - La notion de
délocalisation électronique - La réaction de
Diels-Alder - L'utilisation des orbitales frontières
Particularités structurales : la délocalisation électronique
L'éthylène - Données, DOM
Le système allylique - Données sur la réactivité,
Représentation des OM, Conséquence sur la réactivité, SN des halogénures d'allyle,
Contrôle cinétique et thermodynamique, Réaction de SN2, Halogénation radicalaire au
NBS, Utilisation comme réactif organométallique allylique
Les systèmes conjugués
Le butadiène - Données
expérimentales, chaleur d'hydrogénation, relativité de la stabilité - Représentation
des OM, établissement du DOM, exploitation - Conséquence sur la réactivité, addition
électrophile, protonation, addition du nucléophile, contrôle cinétique et
thermodynamique
Autres systèmes conjugués - Réactivité de l'hexatriène
- Coloration du carotène - Particularité de benzène
Polymérisation des systèmes conjugués
Réactivité particulière : cycloaddition et réactions électrocycliques
Réaction de Diels-Alder - Exemples
- C'est un mécanisme concerté, principe, interaction des orbitales frontières - Stéréospécificité
de la réaction - Règle de l'endo - Rétro-Diels-Alder
Autres réactions de cycloaddition - Cycloaddition
photochimique [ 2 + 2 ]
Réactions électrocycliques - Principe - Exemples -
Stéréochimie des réactions électrocycliques, interactions des orbitales frontières,
processus conrotatoires et disrotatoires - Réactions de l'hexatriène, conditions
thermiques, conditions photochimiques
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