Notions de stéréochimie
Les différents modes de représentation des molécules - Les modèles moléculaires - Formules brute et semi-développée - Représentations perspectives - Représentation de Newmann - Représentation de Fischer
Les aspect stéréochimiques - Stéréochimie statique - Stéréochimie dynamique
Les isoméries - Principe et exemples - Les isomères de constitution - Les isomères de position - Les isomères de fonction - Stéréoisomérie
Notion de conformation
Principe et historique
Étude de la molécule d'éthane - Conformation éclipsée - Conformation étoilée (ou décalée) - Diagramme énergétique
Généralisation - Généralisation au butane - Nomenclature de Klyne et Prelog
Cas des diènes conjugués
Isomérie de conformation en série cyclique - Cas des dérivés monocycliques - Dérivés bicycliquesNotion de configuration
Principe de l'isomérie de configuration
Notion d'énantiomérie - Le carbone chirale - Les molécules à un carbone asymétrique
Notion de diastéréoisomérie - Les molécules à deux carbones asymétriques
Exemple de l'isomérie cis-trans éthyléniqueEnantiomérie
Généralités sur la chiralité - Définition - Propriétés des énantiomères - Représentations spatiales
Enantiomérie causées par un carbone asymétrique - Configurations absolues rectus et sinister - exemple du butan-2-ol - Règles de priorité - Configurations relatives D et L - Relation entre les configurations absolues et relatives
Autres types d'énantiomérie - Centre de chiralité - Axe de chiralité - Plan de chiralité - Hélicité
Propriété et séparation des énantiomères - Propriétés chirales des énantiomères - Le pouvoir rotatoire - Biréfringence circulaire et dispersion optique rotatoire - Dichroïsme circulaire - Méthodes de séparation : Les types de résolutionsDiastéréoismérie
Généralités sur la diastéréoisomérie
Diastéréoisomérie cis-trans éthylénique - Généralités - Nomenclature Z et E
Molécules possédant deux carbones asymétriques - Exemples - Représentation de Fischer - Notation thréo / érythro - Forme méso - Molécules à n carbones asymétriques
Propriétés et séparation des diastéréoisomères - Propriétés - Méthodes de séparationCompléments - Autre approche de la stéréochimie statique - La stéréochimie dynamique - Notion d'atropoisomérie
Applications - Représentation des isomères d'hydrocarbures - Utilisation de modèles moléculaires - Détermination de configurations absolues - Détermination de configurations relatives - Enantiomères et diastéréoisomères - Activité optique - Exemple de séparation d'énantiomères
Bibliographie
- Eliel et Wilen 1994- Stereochemistry of organic Compounds - Wiley-Interscience, 1267 p.
1996 - Stéréochimie des composés organiques - Tec & Doc, Paris.- Madesclaire 1987 - Stéréoisomérie - Ellipses, .
- Pellegrin V. 1999 - Les représentations graphiques bidemnsionnelles des molécules en chimie organique avec un crayon et un papier - Bull.Un. Phys., 811, p. 263-290. Voir aussi Ourisson G. 1986 - Le langage universel de la chimie : les idéogrammes - Ambiguïtés et laxismes - Act. Chim., janv.-fév., p. 41.
Rabilier Cl. 1998 - Stéréochimie et chiralité en chimie organique - De Boeck.
Synthèses stéréosélectives - synthèse asymétrique
- Jacques J. 1995 - Brève préhistoire de la synthèse asymétrique - Bull. Soc. Chim. Fr., 132, p. 353-359.
- Nogradi 1987 - Stereoselective Synthesis - VCH.
Résolution de racémique
- Collet A., Brienne M-J et Jacques J. 1980 - Optical Resolution by Direct Crystallization of Enantiomer Mixtures - Chem. Rev., 80, p. 215-230.
- Collet A. 1995 - Dédoublement par cristallisation, un siècle et demi après Pasteur, une question toujours d'Actualité - Act. Chim., déc., p. 15.
Les enzymes en synthèse organique
- Jones J.B. 1986 - Enzymes in Organic Synthesis - Tetrahedron, 42, p. 3351-3403.
Un peu d'histoire
- Jacques J. 1992 - La molécule et son double - Hachette.
- Pasteur, Van't Hoff et Werner 1986 - Sur la dissymétrie moléculaire - Ch. Bourgois.
Difficultés pédagogiques
- Barlet R. 1998 - Les composés méso, un vrai problème d'enseignement - Act. Chim., 6, p. 34-37.
Bibliographie expérimentale
Réduction d'un composé dicarbonylé et étude stéréochimique
- Deprés J.-P. et Morat C. 1992 - Meso and dl Diastereoisomers : Synthesis and 1H NMR Study of the 1,3-Diphenylpropane-1,3-diols - J. Chem. Ed., 69, p. A232-A239.
Résolution de racémique
- Stephani R. et Cesare V. 1997 - Resolution of Racemic Phenylsuccinic Acid Using (-)-Proline as a Resolving Agent - J. Chem. Ed., 74, p. 1226.
Détermination d'une énergie de barrière conformationnelle
- Gasparro FP et Kolodny N.H. 1977 - NMR Determination of the Rotational Barrier in N,N-dimethylacetamide - J. Chem. Ed., 54, p. 258-261.
