L'activité est une notion introduite par G.N. Lewis. Elle permet de
généraliser l'expression des constantes d'équilibre en ramenant la participation de
chaque constituant du système à son activité.
Une constante
de réaction s'exprime par :
K = Õ i ai ni.
Où i est le ième constituant du système et ni
le nombre stœchiométrique algébrique.
L'activité est une constante non-dimensionnée exprimée, en première
approximation par :
- Pour un solide, un solvant, et de façon générale un corps pur : ai =
1.
- Pour un électrolyte : ai = ci / c° = ci, avec
c° = 1 mol / L
- Pour un gaz : ai = Pi / P° = Pi, avec P° =
1 bar si Pi est exprimé en bar.
Il se peut que pour un électrolyte, l'expression en fonction des concentrations soit
une trop grande approximation (ce qui est le cas dans des solutions où les concentrations
sont trop fortes C > 0,05 M). On doit alors apporter un terme correctif :
ai = gi,c . ci
/ c°
Où gi,c est le coefficient
d'activité relatif aux concentrations. Ce coefficient est calculable en solution aqueuse
par le modèle de Debye-Hückel.
Le même raisonnement se tient pour les gaz où un terme correctif doit
être apporté aux trop fortes pressions où lorsqu'il se produit des interactions
non-négligeables entre les molécules de gaz :
ai =
